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La caractérisation d'un catalyseur Rh/Ce0,68Zr0,32O2 (Rh/CZ) par adsorption de molécules sondes suivie par FTIR a montré l'existence de deux types de sites Rhx+: des espčces isolées RhI et des agrégats Rhnd+. Afin de mettre en évidence l'espčce responsable de l'activité de Rh/CZ, une zéolithe HY a été choisie comme support pour sa capacité ŕ stabiliser Rh sous forme RhI. Les résultats cinétiques obtenus sur Rh/HY nous ont permis de conclure que RhI n'est pas l'espčce catalytique responsable de la réactivité élevée de Rh/CZ mais plus probablement Rhnd+. La réactivité de Rhnd+ sur un autre support réductible, SnO2, a ensuite été étudiée. La plus faible activité de Rh/SnO2 a été attribuée ŕ une interaction plus forte de CO avec ces sites catalytiques et ŕ une mobilité plus faible de l'oxygčne sur le support SnO2 par rapport ŕ CZ. Des expériences exploratoires d'échanges isotopiques suivis par DRIFT et spectrométrie de masse ont confirmé la participation des oxygčnes du support pour la réaction CO-O2 sur les supports réductibles et l'implication des sites Rhnd+ pour le catalyseur Rh/CZ. Un mécanisme détaillé de la réaction d'oxydation de CO a enfin été proposé.
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